用途：芐溴的*用途是作為雜原子官能團(tuán)的芐基化試劑，在各種條件下能有效地對(duì)各種雜原子官能團(tuán)發(fā)生芐基化，從而在有機(jī)合成中具有廣泛的用途 (主要是作為保護(hù)基團(tuán)使用)。醇和酚能與芐溴在堿性條件下發(fā)生反應(yīng)。如在醚類或DMF溶劑中，將醇用NaH或KH處理得到烷氧化合物，進(jìn)而與芐溴發(fā)生Williamson反應(yīng)。在低溫下，一級(jí)醇相比二級(jí)醇能更優(yōu)先發(fā)生芐基化反應(yīng)。除了NaH和KH堿性體系外，使用KF/Al或Ag2O同樣可以作為堿體系誘導(dǎo)醇的芐基化反應(yīng)。芐基化反應(yīng)在糖類化合物中的應(yīng)用非常成功。首先將糖類衍生物用錫試劑預(yù)處理，然后發(fā)生芐基化反應(yīng)，這樣可以在軸向羥基存在下選擇性地實(shí)現(xiàn)平伏羥基的保護(hù) (
式1)。對(duì)于空間位阻較大的醇化合物的芐基化反應(yīng)，可以采取加入催化劑量的碘試劑如(n-Bu)4NI作為碘源，將芐溴轉(zhuǎn)變?yōu)榛钚愿叩钠S碘，從而更容易實(shí)現(xiàn)芐基化反應(yīng)。由于酚類化合物相比脂肪醇化合物具有更強(qiáng)的酸性，因此，酚的芐基化反應(yīng)只需要弱堿如碳酸鉀即可實(shí)現(xiàn)。芐溴也可以保護(hù)胺類化合物的含氮基團(tuán)。反應(yīng)也需要在堿性條件下完成，并且對(duì)于一級(jí)胺的反應(yīng)主要產(chǎn)物是雙芐基化產(chǎn)物。此外，酰胺、內(nèi)酰胺、磺酰胺以及含氮雜環(huán)均能與芐溴反應(yīng)。含硫化合物如硫醇、硅基硫醚等也能在堿性條件下與芐溴發(fā)生反應(yīng)，如L-半胱氨酸與芐溴在氫氧化鈉堿液中的反應(yīng) (
式2)。在DMF溶劑或羰基鋅的作用下，芐溴也能與羧酸陰離子反應(yīng)制備芐基羧酸酯化合物。芐溴還能與帶活潑亞甲基的化合物如烯醇式酮、酯、1,3-二羰基化合物、酰胺、內(nèi)酰胺以及硝基穩(wěn)定的碳陰離子發(fā)生烷基化反應(yīng)。如芐溴與金屬烯胺在手性亞胺作用下發(fā)生的芐基化反應(yīng)能夠獲得較好的對(duì)映選擇性 (...
